電解液主體部分是溶劑,商用鋰離子電池電解液通常選用非水系有機溶劑,有機溶劑的性質(zhì)較大程度上決定了電解液的性質(zhì)。 
圖片來源:學(xué)堂在線《鋰離子電池材料與技術(shù)》
電解液中的有機溶劑,主要承擔(dān)著溶解鋰鹽的功能。
溶劑的熔沸點、粘度、穩(wěn)定性、與正負(fù)極材料的相容性等理化特性可以對鋰離子電池的電化學(xué)性能、壽命、安全性產(chǎn)生影響。

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1、電解液溶劑的特點
(1)較高的介電常數(shù)和較低的粘度。因為鋰鹽具有較大的極性,所以只有當(dāng)溶劑具有較高的介電常數(shù)和較大的極性時,才能保證鋰鹽在溶劑中的溶解度較高。
但是,具有較高介電常數(shù)的溶劑,一般具有較高的粘度。如果溶劑粘度過高,將對鋰離子的遷移產(chǎn)生負(fù)面影響。
因此,選擇有機溶劑時,在保持較高的介電常數(shù)的同時,需將粘度控制得相對低。
(2)較高的沸點與較低的熔點。至少在-40~150℃溫度范圍內(nèi)為液體,以保證電解液在較寬的溫度范圍內(nèi)可以正常工作。
(3)與電解液類似的其它要求,包括:較好的化學(xué)穩(wěn)定性、電化學(xué)穩(wěn)定性、安全性等。
單一成分的溶劑較難滿足以上全部要求。例如,介電常數(shù)高的溶劑,粘度一般偏高。將高介電常數(shù)溶劑與低粘度溶劑按照一定比例混合得到混合溶劑,可以解決上述問題。
2、碳酸酯類溶劑
碳酸酯類溶劑是鋰離子電池工業(yè)最早且最廣泛應(yīng)用的有機溶劑體系。在鋰離子電池電解液中,具有不可替代的地位。
目前,常用的碳酸酯類溶劑包括環(huán)狀酯和線性酯兩個大類。
2.1環(huán)狀碳酸酯溶劑
常見的環(huán)狀碳酸酯溶劑包括:碳酸乙烯酯(EC)和碳酸丙烯酯(PC)。兩者結(jié)構(gòu)式基本類似,碳酸丙烯酯和碳酸乙烯酯介電常數(shù)較高,室溫粘度較大。

圖片來源:根據(jù)學(xué)堂在線《鋰離子電池材料與技術(shù)》資料制作
碳酸丙烯酯比碳酸乙烯酯多一個甲基(由一個碳原子和三個氫原子組成的分子團),碳酸丙烯酯不對稱性明顯。
碳酸丙烯酯室溫下為無色液體,液態(tài)溫度范圍更寬,與石墨負(fù)極材料兼容度不佳,逐漸不作為鋰離子電池電解液的溶劑(根據(jù)網(wǎng)絡(luò)資料理解:目前仍作為鋰離子電池電解液溶劑)。
碳酸乙烯酯熔點為36.4℃,室溫下為無色晶體。碳酸乙烯酯綜合性能更優(yōu)且成本更低。目前,電解液有機溶劑基本以碳酸乙烯酯(EC)作為主要溶劑。
2.2線性鏈狀碳酸酯溶劑(線性酯)
線性鏈狀碳酸酯溶劑包括:碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(EMC)、碳酸甲乙酯(EMC)。上述三種物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)對稱性相對較高,介電常數(shù)與室溫下粘度較低,且室溫下均為無色液體。 
圖片來源:根據(jù)學(xué)堂在線《鋰離子電池材料與技術(shù)》資料制作
如果在線性鏈狀碳酸酯中,混入環(huán)狀碳酸乙烯酯(EC),可以改善溫度范圍、介電常數(shù)、粘度等,可滿足鋰離子電池使用需求。
3、羧酸酯類溶劑
羧酸酯類溶劑包括:甲酸甲酯(MF)、乙酸甲酯(MA)、丁酸甲酯(MB)、丙酸乙酯(EP)。 
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羧酸酯的凝固點平均比碳酸酯低20~30℃,粘度較小,可以顯著提高鋰離子電池低溫特性。
但是,羧酸酯整體穩(wěn)定性低于碳酸酯,對鋰離子電池的高溫循環(huán)與存儲等壽命具有負(fù)面影響。目前,暫未作為溶劑大量使用。
審核編輯:劉清
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原文標(biāo)題:鋰離子電池相關(guān)介紹(22)——電解液中的溶劑
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