本標(biāo)準(zhǔn)參照采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO7980-1986《水質(zhì)--鈣鎂的測(cè)定--原子吸收光譜法》。

1主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈣的測(cè)定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈣含量范圍為0.5～75mg/L的測(cè)定，也適用各種工業(yè)用水、原水和生活用水中鈣含量的測(cè)定。

2引用標(biāo)準(zhǔn)

GB/T4470火焰發(fā)射、原子吸收和原子熒光光譜分析法術(shù)語(yǔ)。

GB6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB6819溶解乙炔

3術(shù)語(yǔ)

本標(biāo)準(zhǔn)中涉及到的火焰原子吸收光譜分析術(shù)語(yǔ)見(jiàn)GB/T4470。

4方法原理

工業(yè)循環(huán)水樣品，經(jīng)霧化噴入火焰，鈣離子被熱解為基態(tài)原子，以鈣共振線422.7nm為分析線，以空氣-乙炔火焰測(cè)定鈣原子的吸光度，加入氯化鍶或氧化鑭可抑制水中各種共存元素及水處理藥劑的干擾(見(jiàn)附錄A)。用一氧化二氮-乙炔火焰測(cè)定鈣時(shí)，加入氯化銫，可抑制鈣離子的電離干擾。

5試劑和材料

本試驗(yàn)所用水應(yīng)符合GB/T6682中二級(jí)或三級(jí)用水規(guī)格，所用試劑在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭?/p>

試驗(yàn)中所用乙炔氣應(yīng)符合GB6819之規(guī)定。

5.1鹽酸(GB622)；

5.2鹽酸(GB622)溶液：1+1；

5.3鹽酸(GB622)溶液：1+99；

5.4碳酸鈣(高純)；

5.4.1鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液I：稱(chēng)取105～110℃烘至恒重的高純碳酸鈣(5.4)2.4970g精確至0.0002g，放置100mL燒杯中，加入50mL水，10mL鹽酸溶液(5.2)，溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液1.00mL含鈣1.00mg。

國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局

1993-08-06批準(zhǔn)1994-07-01實(shí)施

5.4.2鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：移取鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ(5.4.1)5.0mL，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液1.00mL含鈣0.050mg。

5.5氯化鑭溶液(含鑭20g/L)：稱(chēng)取24.0g氧化鑭(La2O3)，放入200mL燒杯中，加入20mL水，慢慢加入鹽酸(5.1)50mL溶解，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。

5.6氯化鍶溶液(含鍶50g/L)：稱(chēng)取152.0g氯化鍶(SrCl2·6H2O)，置于200mL燒杯中，加入20mL水，加入鹽酸(5.1)20mL溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。

5.7氯化銫溶液(含鉤20g/L)：稱(chēng)取25.0g氯化鉤(CsCl)，置于100mL燒杯中，加入鹽酸(5.3)50mL溶解，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，并用鹽酸(5.3)稀釋至刻度。

6儀器原子吸收光譜儀和一般實(shí)驗(yàn)室用儀器。

6.1AA-1800C原子吸收光譜儀，應(yīng)配有鈣空心陰極燈，空氣-乙炔預(yù)混合燃燒器與氧化亞氮預(yù)混合燃燒器、打印機(jī)或記錄儀。

所用原子吸收光譜儀均應(yīng)達(dá)到下列指標(biāo)：

6.1.1檢出限：在測(cè)定循環(huán)冷卻水樣品中，鈣的檢出限應(yīng)小于0.1mg/L。6.1.2工作曲線線性：工作曲線上部20%濃度范圍內(nèi)斜率與下部20%濃度范圍內(nèi)斜率之比值，大于0.7。

6.1.3最低精密度要求：工作曲線中最高的標(biāo)準(zhǔn)溶液的10次吸光度的標(biāo)準(zhǔn)偏差，應(yīng)不超過(guò)平均吸光度的0.5%。

7工作條件的選擇

按照儀器說(shuō)明書(shū)所提供的最佳條件調(diào)節(jié)波長(zhǎng)422.7nm，調(diào)試燈電流、通帶、積分時(shí)間、火焰條件，儀器開(kāi)機(jī)點(diǎn)火后需穩(wěn)定約5～10min，方能進(jìn)行測(cè)定。

8.測(cè)定步驟

8.1試樣的制備

取現(xiàn)場(chǎng)循環(huán)冷卻水水樣約500mL，加入鹽酸(5.1)將水樣酸化至pH值為1左右(每瓶水樣加入鹽酸溶液(5.2)8.0mL)，當(dāng)水樣中懸浮物較多時(shí)，可用中速定量濾紙過(guò)濾，濾液貯于聚乙烯塑料瓶?jī)?nèi)(試樣可放置2周)。

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

準(zhǔn)確移取鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.4.2)0.00(空白)、0.50、1.00、2.00、3.00mL，分別置于50mL容量瓶中，加入5.0mL氯化鍶溶液(5.6)或2.0mL氯化鑭溶液(5.5)，用鹽酸(5.3)稀釋至刻度，搖勻，此標(biāo)準(zhǔn)系列鈣的濃度為0.00、0.50、1.00、2.00、3.00mg/L，在儀器的最佳條件下，于波長(zhǎng)422.7nm處，以試劑空白調(diào)零測(cè)定其吸光度。以測(cè)定的吸光度為縱坐標(biāo)，相對(duì)應(yīng)的鈣含量mg/L為橫坐標(biāo)，繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。

如選用一氧化二氮-乙炔火焰時(shí)，則采用適當(dāng)?shù)臐舛壤L制標(biāo)準(zhǔn)曲線；加入5.0mL氯化銫溶液(5.7)抑制鈣離子的電離干擾。

8.3試樣的測(cè)定

用移液管移取2.0～3.0mL試樣溶液(8.1)，放置在50.0mL容量瓶中，加入5.0mL氯化鍶溶液(5.6)或2.0mL氯化鑭溶液(5.5)，用鹽酸溶液(5.3)稀釋至刻度，搖勻。按標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作(8.2)中同等儀器條件，以空白調(diào)零，測(cè)定其吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線中求得相應(yīng)的鈣含量(mg/L)。

如用一氧化二氮-乙炔火焰時(shí)，加入(5.7)氯化銫溶液5.0mL，用鹽酸(5.3)稀釋至刻度搖勻，用空白調(diào)零，測(cè)其吸光度。

9安全事項(xiàng)

9.1儀器的燃燒器上方要安裝排風(fēng)裝置；

9.2兩種氣源離儀器適當(dāng)距離；

9.3經(jīng)常檢查管道，防止氣體泄漏，嚴(yán)格遵守有關(guān)操作規(guī)程；

9.4使用乙炔為燃料時(shí)，乙炔鋼瓶?jī)?nèi)含有丙酮和硅藻土等填料，當(dāng)壓力低于0.5MPa時(shí)應(yīng)更換鋼瓶，防止瓶?jī)?nèi)丙酮會(huì)沿管道流進(jìn)火焰，造成火焰燃燒不穩(wěn)定，噪音增大。

附 錄A

水中共存元素及水處理藥劑干擾的消除(參考件)

鈣是原子吸收分析中易被干擾元素之一。在工業(yè)循環(huán)冷卻水中，通常存在著一些共存的無(wú)機(jī)離子和加入的水處理藥劑，當(dāng)水中含有Al3+、Si4+、SO、PO等離子使測(cè)定靈敏度降低，加入氯化鍶或氯化鑭后，以下離子和藥劑在給定的濃度范圍內(nèi)不干擾測(cè)定。

a.水中無(wú)機(jī)離子

Fe2+50mg/L；Al3+50mg/L；Mg2+80mg/L；Si60mg/L；Na+500mg/L；K+50mg/L；Cl-500mg/L；SO100mg/L；Ca2+20mg/L；PO60mg/L；Zn2+50mg/L。

b.水處理藥劑

多元醇膦酸酯10mg/L；六偏磷酸鈉10mg/L；聚丙烯酸鈉10mg/L；聚丙烯酸10mg/L；丙烯酸-丙烯酸脂共聚物10mg/L；三聚磷酸鈉10mg/L；HEDP20mg/L；EDTMPS10mg/L；ATMP10mg/L；聚季胺鹽小于等于100mg/L；巰基苯駢噻唑小于等于3mg/L；苯駢三氮唑小于等于3mg/L。

關(guān)于美析

美析主營(yíng)光譜類(lèi)儀器可見(jiàn)分光光度計(jì)、紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)、原子吸收光譜儀、超微量分光光度計(jì)、原子熒光光度計(jì)、ICP電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀、ICP電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，目前，我們的產(chǎn)品已廣泛應(yīng)用于有機(jī)化學(xué)、無(wú)機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)、醫(yī)藥、環(huán)保、冶金、石油、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。同時(shí)美析利用在產(chǎn)品機(jī)械結(jié)構(gòu)、光學(xué)設(shè)計(jì)、電氣應(yīng)用和軟件開(kāi)發(fā)方面積累的豐富經(jīng)驗(yàn)，結(jié)合市場(chǎng)的最新實(shí)際需求，近期將陸續(xù)推出一批全新的分析類(lèi)儀器。

審核編輯黃昊宇