拉曼光譜儀在小型化方面的創(chuàng)新發(fā)展,為便攜式、可穿戴式光譜儀設(shè)備開啟了眾多新應(yīng)用。

光譜儀自1814年被發(fā)明以來,一直在光學(xué)測量和表征應(yīng)用中扮演重要角色。現(xiàn)在,光譜儀已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于眾多領(lǐng)域,包括食品安全、農(nóng)業(yè)、天體物理學(xué)、太空探索、環(huán)境監(jiān)測、臨床診斷和藥物開發(fā)等。
隨著多年來的不斷發(fā)展,光譜儀的設(shè)計(jì)也得到了極大改進(jìn)——得益于互補(bǔ)金屬氧化物半導(dǎo)體(CMOS)技術(shù)的發(fā)展,光譜儀已經(jīng)可以實(shí)現(xiàn)令人難以置信的光譜覆蓋、光譜分辨率(<10-4cm-1)和靈敏度,并且可以跟蹤超快事件(>1MHz)。曾經(jīng)最基本的光譜儀已經(jīng)逐漸發(fā)展成為一種高質(zhì)量儀器,但其基本結(jié)構(gòu)直到幾年前才發(fā)生重大變化。
如今,隨著先進(jìn)且極其緊湊的光譜儀的發(fā)展,隨之也將催生出很多新興應(yīng)用。
日益增長的光譜儀市場
在未來10年內(nèi),光譜儀關(guān)鍵市場的發(fā)展將在很大程度上依賴于制造緊湊型高質(zhì)量光譜儀的能力(見圖1)。這些市場的需求是傳統(tǒng)光譜儀無法滿足的;相反,它們需要體積極其緊湊的便攜式光譜儀。
設(shè)計(jì)和創(chuàng)新方面的最新進(jìn)展表明:克服以前的尺寸和便攜性限制、制造微米級光譜器件是可行的。這些緊湊型器件與最新的電子器件和探測器相結(jié)合,有望在不久的將來以經(jīng)過驗(yàn)證且具有成本效益的方式實(shí)現(xiàn)。集成的光譜器件將進(jìn)一步拓展我們對事件和過程的了解,并且這些光譜器件能以極低的成本提供給每個人,這將為許多新的令人興奮的光譜儀應(yīng)用打開大門。
2021年的一份市場分析報告就曾指出:“開發(fā)緊湊型光譜儀的第一個目標(biāo)是,將實(shí)驗(yàn)室測量轉(zhuǎn)移到應(yīng)用現(xiàn)場或生產(chǎn)線中。”[1]
這一目標(biāo)不僅增加了光譜儀在光學(xué)表征、制藥和生物技術(shù)中的使用,還將光譜儀引入了精準(zhǔn)農(nóng)業(yè)、回收和過程控制等眾多新的應(yīng)用領(lǐng)域。
2021年,光譜儀市場總規(guī)模約為110.4億美元,預(yù)計(jì)到2030年,在此期間該市場將以5.9%的復(fù)合年均增長率增長。[2]
值得注意的是,預(yù)計(jì)到2024年,特定緊湊型光譜儀市場(迷你型、微型和芯片級光譜儀)的復(fù)合年均增長率將高達(dá)111%!預(yù)計(jì)大部分增長驅(qū)動力,將來自從目前主要的研究應(yīng)用市場,擴(kuò)展到消費(fèi)品和生物醫(yī)學(xué)產(chǎn)品市場的廣泛應(yīng)用,以及化學(xué)、制藥、化學(xué)品檢測和食品飲料質(zhì)量控制中的光學(xué)表征應(yīng)用??纱┐髟O(shè)備、健康監(jiān)測和可植入物市場,也將是緊湊型光譜儀的重要潛在市場,因?yàn)榫o湊的體積和輕便的質(zhì)量,對于在這些領(lǐng)域創(chuàng)造新的應(yīng)用機(jī)會至關(guān)重要。
傳統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)光譜儀的限制
雖然標(biāo)準(zhǔn)光譜儀在實(shí)驗(yàn)室和研究設(shè)施中被廣泛可用,在這類應(yīng)用環(huán)境中,它們可以實(shí)現(xiàn)非常高的測量精度和靈敏度;但是,這些光譜儀在實(shí)際工作現(xiàn)場的使用仍然面臨挑戰(zhàn)——獲得足夠的分辨率需要空間來分散光線,這將導(dǎo)致光學(xué)組件更大、重量更重、體積過于龐大而不適合現(xiàn)場應(yīng)用。
許多此類光譜儀通常作為長期固定不動的儀器,用于研究領(lǐng)域和大型設(shè)施中,但很顯然它們無法滿足快速增長的可穿戴和便攜設(shè)備市場的要求。再加上對激光器、電子器件和特定光譜測量接口的需求,它們的尺寸和重量很快就會變得過大。
真正的便攜式光譜儀
制造用于可穿戴應(yīng)用的緊湊型光譜儀需要進(jìn)行重大創(chuàng)新,才能從標(biāo)準(zhǔn)的外觀約20英寸光譜儀盒,轉(zhuǎn)變到可以放入口袋、甚至是集成到智能手表或智能手機(jī)中的光譜儀器件。雖然各個實(shí)驗(yàn)室都在試圖通過使用類似單像素光譜儀的設(shè)計(jì),結(jié)合機(jī)器學(xué)習(xí)/重建算法來解決這一問題,但這項(xiàng)技術(shù)往往需要獨(dú)特的材料、帶寬窄、可用波長有限,這使得它距離實(shí)現(xiàn)能落地使用的光譜儀產(chǎn)品,還存在一定距離。
在過去的20年中,光譜儀不斷向著小型化發(fā)展,從電信頻譜分析設(shè)備發(fā)展到越來越緊湊的便攜式設(shè)備。
納米拉曼可穿戴設(shè)備
雖然新開發(fā)的光譜儀輕便緊湊,但是應(yīng)用的需要更多。拉曼光譜儀是一種非常有用和通用的現(xiàn)場儀器,它能夠在任何光照條件下實(shí)時分析多種生物化學(xué)物質(zhì)。在實(shí)際應(yīng)用中,光譜儀必須與一套完整的拉曼測量設(shè)備所需要的激光器、探測器、電子器件、處理功率和接口相結(jié)合,一起工作。
為了實(shí)現(xiàn)緊湊的儀器,不僅要重視光學(xué)器件的小型化,而且需要非常重視整個系統(tǒng)的優(yōu)化和集成。
新興應(yīng)用
便攜式拉曼光譜儀的應(yīng)用多種多樣,從化學(xué)檢測、非法藥物檢測、食品和藥品質(zhì)量控制,到個人健康監(jiān)測、農(nóng)藥檢測、尿液測量,以及許多生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用。
為了最好地覆蓋所有這些應(yīng)用,便攜式拉曼光譜儀通常會根據(jù)客戶的需求進(jìn)行重新封裝和定制,這將帶來一些令人驚訝和意外的新應(yīng)用。
其中一項(xiàng)應(yīng)用讓人想起了詹姆斯·邦德的電影??蛻粢笾谱饕粋€形狀和大小都與汽車遙控鑰匙相同的光譜儀,以便執(zhí)法人員可以使用它來確定物品表面或特定區(qū)域是否被危險化學(xué)品污染,以及是否存在非法藥物的痕跡。
便攜式拉曼光譜儀的另一個重要市場是有機(jī)水果轉(zhuǎn)售市場,在轉(zhuǎn)售中,檢查最終產(chǎn)品中是否存在農(nóng)藥。小型便攜式設(shè)備必不可少,尤其是對于那些買不起或找不到空間放置大型儀器的小型商店和轉(zhuǎn)售場所。而且,一些大型商店也發(fā)現(xiàn),小型光譜儀的精度與大型桌面設(shè)備相當(dāng),并且可以顯著簡化其質(zhì)量控制流程。
便攜式拉曼光譜儀最常見的用途是:危險化學(xué)品檢測(執(zhí)法)、藥品以及食品和農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量控制。
最近,人們對環(huán)境中的傳染病毒、細(xì)菌和氣溶膠的持續(xù)監(jiān)測非常重視;但在它們變得危險之前,仍然很難檢測到它們的微量存在。
為了克服這一點(diǎn),表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)傳感器將納米拉曼光譜儀與厚度為2~10μm的粘合劑襯底耦合,該襯底可以放置在任何表面上(見圖3)。該薄膜型襯底是一種特殊沉積的金納米網(wǎng)結(jié)構(gòu),經(jīng)過精心布置,可以通過共振增強(qiáng)拉曼信號,從而大大提高對難以檢測到的、某種微量化學(xué)物質(zhì)和生物標(biāo)志物的靈敏度。[3]
一個典型案例是對非法藥物“依替唑侖Etizolam”的微量檢測,檢測靈敏度可低至0.01mM(毫摩爾每升)(見圖3)。便攜式SERS設(shè)備可以放置在門把手等經(jīng)常接觸的表面上,以便在建筑物內(nèi)監(jiān)測傳染病、藥物或生化物質(zhì)的存在。

與標(biāo)準(zhǔn)SERS相比,新SERS方法能夠使用持久耐用、易于應(yīng)用的納米網(wǎng)進(jìn)行原位測量;而在標(biāo)準(zhǔn)SERS中,化學(xué)物質(zhì)必須小心地沉積在實(shí)驗(yàn)室的表面上。這種SERS納米網(wǎng)還可以隨著時間的推移吸收和濃縮被測分子,并提供長期監(jiān)測。
拉曼光譜系統(tǒng)在便攜式/可穿戴設(shè)備和智能手機(jī)中的大規(guī)模集成仍然面臨挑戰(zhàn),但市場表明,人們已經(jīng)做好了準(zhǔn)備,并對實(shí)現(xiàn)各種生物化學(xué)物質(zhì)的實(shí)時、高靈敏度測量非常感興趣。不斷發(fā)展的緊湊型光譜儀技術(shù)及其不斷增長的應(yīng)用市場,將有望對改善人們的生活產(chǎn)生真正的積極影響。
審核編輯:劉清
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原文標(biāo)題:納米拉曼光譜儀展示廣闊的應(yīng)用前景
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