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同濟(jì)大學(xué):仿生納米通道氣凝膠晶體管,突破生物傳感靈敏度極限

傳感器專家網(wǎng) ? 來(lái)源:高分子科學(xué)前沿 ? 作者:高分子科學(xué)前沿 ? 2025-08-18 17:48 ? 次閱讀
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有機(jī)電化學(xué)晶體管(OECT)因其低工作電壓、高信號(hào)放大能力和生物相容性,在便攜式生物傳感器領(lǐng)域極具潛力。然而,傳統(tǒng)OECT的致密活性層嚴(yán)重限制了離子滲透與傳輸效率,導(dǎo)致跨導(dǎo)和靈敏度不足。當(dāng)前,開發(fā)兼具高靈敏度、高選擇性且能檢測(cè)痕量生物分子的便攜設(shè)備,仍是疾病早期預(yù)警和精準(zhǔn)醫(yī)療的重大挑戰(zhàn)。

受人體嗅覺(jué)系統(tǒng)中定向離子通道的啟發(fā),同濟(jì)大學(xué)黃佳教授、徐洋教授祖國(guó)慶助理教授合作團(tuán)隊(duì)通過(guò)液晶模板策略,首次開發(fā)出定向納米通道半導(dǎo)體氣凝膠及氣凝膠基OECT。其中垂直納米通道結(jié)構(gòu)顯著提升了離子傳輸效率,使跨導(dǎo)高達(dá)118.5 mS,較同類尺寸OECT提升4-10倍。基于此的微流控生物傳感器系統(tǒng)對(duì)尿酸(UA)、免疫球蛋白G(IgG)和DNA的檢測(cè)限分別達(dá)1 pM、0.01 fg mL?1和0.1 pM,比傳統(tǒng)器件低1-3個(gè)數(shù)量級(jí),可實(shí)時(shí)檢測(cè)尿液、血清等體液中的痕量生物標(biāo)志物。

圖1 展示了仿生設(shè)計(jì)理念:人體嗅覺(jué)神經(jīng)元通過(guò)垂直排列的離子通道實(shí)現(xiàn)高效跨膜傳輸(圖1A),團(tuán)隊(duì)據(jù)此設(shè)計(jì)垂直納米通道氣凝膠活性層(圖1B),優(yōu)化離子擴(kuò)散路徑。圖2揭示了材料制備與結(jié)構(gòu):液晶單體RM257在取向?qū)樱ň埘啺坊駾MOAP)引導(dǎo)下形成水平或垂直排列的模板,經(jīng)紫外光聚合和凍干后獲得納米通道氣凝膠(圖2A)。半導(dǎo)體聚合物(如p(g2T-T))沉積于模板中形成氣凝膠薄膜(圖2B),其垂直通道(孔徑20–200 nm)在偏光顯微鏡下呈各向異性(圖2C),掃描電鏡清晰顯示孔道垂直于膜表面(圖2D-E)。氮吸附測(cè)試證實(shí)其高比表面積(163.8 m2 g?1)和貫通孔結(jié)構(gòu)(圖2F)。

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圖1仿生定向納米通道半導(dǎo)體氣凝膠OECT的設(shè)計(jì):(A)人體嗅覺(jué)系統(tǒng)結(jié)構(gòu)與工作機(jī)制;(B)致密、隨機(jī)多孔與定向多孔OECT的結(jié)構(gòu)及離子滲透/傳輸示意圖(黃色為聚合物骨架,藍(lán)色為半導(dǎo)體涂層)。

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圖2定向納米通道半導(dǎo)體氣凝膠及OECT的制備與微觀結(jié)構(gòu):(A)氣凝膠基OECT制備流程;(B)水平/垂直納米通道氣凝膠薄膜照片;(C)偏光顯微圖像(插圖為錐光圖);(D)截面與(E)表面掃描電鏡圖像;(F)氮?dú)馕?脫附曲線及孔徑分布。

圖3驗(yàn)證了電學(xué)性能:垂直通道OECT(SP1-V)的跨導(dǎo)(118.5 mS)和μC?(16.8 mF V?1 s?1)遠(yuǎn)超致密器件(圖3B-G)。離子傳輸模擬表明,垂直結(jié)構(gòu)因提供短而連續(xù)的離子路徑(圖3K),5秒內(nèi)離子濃度較隨機(jī)孔結(jié)構(gòu)高200%,亞甲藍(lán)擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步證實(shí)其質(zhì)量傳輸優(yōu)勢(shì)(圖3L)。器件穩(wěn)定性優(yōu)異(>6500次循環(huán),圖3I),跨導(dǎo)性能領(lǐng)跑同類研究(圖3J)。

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圖3氣凝膠基OECT的電學(xué)性能:(A)共面柵結(jié)構(gòu)示意圖;(B-F)不同活性層的轉(zhuǎn)移曲線與跨導(dǎo)曲線;(G)峰值跨導(dǎo)對(duì)比;(H)μC?值對(duì)比;(I)SP1-V器件的循環(huán)穩(wěn)定性;(J)與已報(bào)道器件的性能對(duì)比;(K)離子濃度分布模擬;(L)亞甲藍(lán)在不同薄膜中的擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)。

圖4展示了傳感應(yīng)用:垂直通道OECT功能化后,對(duì)UA(尿酸酶修飾電極)、IgG(抗體修飾)和DNA(ssDNA探針)均實(shí)現(xiàn)超靈敏檢測(cè)(圖4A-C)。UA傳感器檢測(cè)限低至1 pM(圖4D-E),且抗干擾性強(qiáng)(圖4F);IgG和DNA傳感器的檢測(cè)限分別達(dá)0.01 fg mL?1(圖4G-H)和0.1 pM(圖4J-K),選擇性顯著(圖4I,L)。其性能超越現(xiàn)有晶體管傳感器和商用設(shè)備(圖4M-O)。

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圖4垂直通道氣凝膠OECT生物傳感器的性能:(A-C)UA/IgG/DNA檢測(cè)機(jī)制;(D,G,J)不同濃度分析物下的轉(zhuǎn)移曲線;(E,H,K)電壓偏移與濃度的關(guān)系;(F,I,L)選擇性測(cè)試;(M-O)與現(xiàn)有技術(shù)的檢測(cè)限對(duì)比。

圖5聚焦系統(tǒng)集成:多通道微流控系統(tǒng)同步檢測(cè)UA/IgG/DNA(圖5A-D),在尿液和血清中成功追蹤運(yùn)動(dòng)后UA上升(圖5F)及痕量IgG/DNA(圖5G-H)。檢測(cè)限優(yōu)于家用試紙、ELISA試劑盒等(圖5I-K)。無(wú)線藍(lán)牙模塊集成(圖5L)實(shí)現(xiàn)了心衰標(biāo)志物NT-proBNP的實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)(檢測(cè)限0.1 pg mL?1,圖5N),數(shù)據(jù)可通過(guò)手機(jī)傳輸。

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圖5氣凝膠傳感器的應(yīng)用:(A)多通道微流控系統(tǒng)示意圖;(B-D)對(duì)UA/IgG/DNA的響應(yīng);(E)實(shí)時(shí)電流響應(yīng);(F)運(yùn)動(dòng)前后尿液UA檢測(cè);(G-H)血清中IgG/DNA檢測(cè);(I-K)檢測(cè)限對(duì)比;(L)無(wú)線傳感器系統(tǒng);(M)NT-proBNP受體修飾示意圖;(N)實(shí)時(shí)響應(yīng)曲線。

未來(lái)展望

該研究證實(shí)垂直納米通道氣凝膠可顯著優(yōu)化離子傳輸路徑,為OECT帶來(lái)超高跨導(dǎo)與靈敏度。未來(lái)團(tuán)隊(duì)將優(yōu)化分子識(shí)別策略與器件架構(gòu),進(jìn)一步提升復(fù)雜生物環(huán)境中的傳感性能。這一平臺(tái)有望推動(dòng)健康監(jiān)測(cè)與疾病診斷技術(shù)的革新。

來(lái)源:高分子科學(xué)前沿

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