鈣鈦礦太陽能電池因其優(yōu)異的光電性能和溶液加工潛力成為光伏領(lǐng)域的研究熱點,但其商業(yè)化進程受限于電池在真實環(huán)境下的穩(wěn)定性問題。目前,加速老化測試與戶外實際性能之間的關(guān)聯(lián)尚不明確,且缺乏跨氣候區(qū)的系統(tǒng)性對比數(shù)據(jù)。美能溫濕度綜合環(huán)境試驗箱專為驗證評估組件或材料的可靠性,能達到快速升溫降溫,提升測試效率,滿足IEC 61215等標準。
本研究開發(fā)了基于聚異丁烯的邊緣密封封裝技術(shù),并創(chuàng)新性地采用四電池集成架構(gòu)以減小批次差異。通過對比電池在加速測試(光浸泡、濕熱)與兩種典型氣候帶(地中海氣候的馬德里、大陸性氣候的格但斯克)戶外老化中的表現(xiàn),結(jié)合 suns-JV 分析失效模式,旨在為跨氣候區(qū)性能關(guān)聯(lián)及綜合測試協(xié)議制定奠定基礎(chǔ),推動電池商業(yè)化。
實驗方法
Millennial Solar
基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)與襯底處理
電池采用倒置 p-i-n 結(jié)構(gòu),以玻璃/ITO/PTAA/鈣鈦礦/PCBM/BCP/Ag架構(gòu),通過優(yōu)化旋涂工藝制備活性層(Cs?.??FA?.??MA?.???Pb(I?.??Br?.??)?)。創(chuàng)新性開發(fā)四像素并聯(lián)封裝方案,采用135℃熱壓PIB密封工藝。
襯底先切割為 20×15mm 小片,用濃鹽酸(2M)和鋅粉蝕刻無效區(qū)域(防止短路),再依次在 2% 肥皂水、丙酮、異丙醇中超聲清洗(分別為 10 分鐘、30 分鐘、30 分鐘)。薄膜沉積前,襯底經(jīng) 20 分鐘紫外處理后,轉(zhuǎn)移至氧氣、水分、揮發(fā)性有機化合物含量均低于 1ppm 的充氮手套箱。
各功能層制備
空穴傳輸層(HTL):將 2mg/mL 的 PTAA 甲苯溶液以 5000 轉(zhuǎn) / 分鐘旋涂 35 秒,100℃退火 10 分鐘;
鈣鈦礦層:前驅(qū)體溶液(1.3M,通式 Cs?.??FA?.??MA?.???Pb (I?.??Br?.??)?)按 “500 轉(zhuǎn) / 分鐘(4 秒)→2000 轉(zhuǎn) / 分鐘(6 秒)→5000 轉(zhuǎn) / 分鐘(30 秒)” 旋涂,旋涂 15 秒時滴加 200μL 氯苯作為反溶劑,隨后 100℃退火 20 分鐘;
電子傳輸層(ETL)與緩沖層:20mg/mL 的 PCBM 氯苯溶液以 1000 轉(zhuǎn) / 分鐘旋涂 60 秒形成 ETL,1mg/mL 的 BCP 乙醇溶液以 3000 轉(zhuǎn) / 分鐘旋涂 30 秒形成緩沖層;
頂電極:高真空(5×10??毫巴)下,通過掩膜板(面積 0.09cm2)熱蒸發(fā) 100nm 厚的銀電極。
封裝工藝

封裝電池正面(A)和俯視圖(B)的照片
封裝流程分七步進行:
制備6×10cm、3mm 厚的玻璃襯底,將電池活性區(qū)域朝上放置;
在接觸焊盤涂抹銀漿,用聚酰亞胺(Kapton)膠帶固定電池;
貼上與 6×6cm 蓋玻片匹配的單層 PIB 框架,放置 0.2mm 直徑的非絕緣銀線于接觸焊盤;
銀線上放置銦扁平焊盤,再次用 Kapton 膠帶固定;
涂抹三層 PIB,蓋上第二塊 6×6cm 蓋玻片;
惰性環(huán)境下,135℃加熱板上手動壓制 5 分鐘;
粘貼銅匯流條,將銀線焊接至匯流條。
表征與測試方法
電性能:JV、EQE、suns-JV
加速測試:85℃/85%RH濕熱老化、MPP光浸泡
戶外監(jiān)測:雙氣候帶ISOS-O-2協(xié)議(馬德里太陽跟蹤/OC模式,格但斯克固定傾角/MPP模式)
光致降解機理
Millennial Solar

在修正版 ISOS-L-1 協(xié)議下,采用LED照明并施加最大功率點(MPP)負載的光浸泡條件下,光伏參數(shù)的演變趨勢
1000小時光浸泡測試顯示:
Jsc從23.5 mA/cm2降至16 mA/cm2,成為PCE衰減主因;
Voc保持1.08-1.11V穩(wěn)定,F(xiàn)F從64.5 %降至51 %;
suns-JV揭示老化后理想因子降至1 kT/q以下,提示界面提取受限;
XRD發(fā)現(xiàn)11.7°新衍射峰(水合相),PL譜無位移證實帶隙穩(wěn)定。
氣候適應性差異
Millennial Solar

在兩種氣候區(qū)、不同工作及測量條件下的戶外測試(ISOS-O-2)結(jié)果
173天戶外監(jiān)測發(fā)現(xiàn):
馬德里OC工況:熱應力高、輻照強、濕度低,電池OC狀態(tài) + 太陽跟蹤器,每 10 分鐘測量。2 月初至 4 月末(84 天)功率輸出最高,此后持續(xù)下降至完全失效;
格但斯克MPP工況:高濕度、溫度波動大,電池MPP 狀態(tài) + 固定傾角,每 60 分鐘測量。經(jīng)歷初始老化后,功率穩(wěn)定在 1.5mW,全程無降解。
對照實驗證實OC工況引發(fā)更嚴重Voc衰減(0.15V)和FF損失(12%)
負載應力影響
Millennial Solar

格但斯克額外電池在不同負載條件下的戶外ISOS-O-2測試結(jié)果
48天多負載對比顯示降解速率:OC > MPP > SC
suns-JV分析表明:
SC工況:僅高光強PCE輕微下降
MPP工況:低光強FF衰減(分流形成)
OC工況:全光照范圍FF退化(體復合+界面失效)
實驗結(jié)論
Millennial Solar
本研究通過四電池封裝技術(shù)、加速測試與戶外對比,得出三大核心結(jié)論:
封裝與降解模式:研發(fā)的 PIB 四電池封裝方法具備高環(huán)境適應性,但電池在光照下存在“鈣鈦礦層降解、體相缺陷形成、界面損失”三類降解模式,需針對性優(yōu)化;
氣候與負載的關(guān)鍵作用:戶外性能受氣候區(qū)和負載條件共同影響 —— 格但斯克(Dfb 氣候、MPP)電池穩(wěn)定,馬德里(Csa 氣候、OC)電池完全降解;OC 狀態(tài)降解最嚴重,MPP 次之,SC 最輕,且氣候(溫度)對穩(wěn)定性的影響遠超太陽跟蹤器、測量頻率等因素;
測試方法的重要性:即使戶外功率無下降,suns-JV 仍能捕捉到分流等潛在問題,且加速測試與戶外性能的關(guān)聯(lián)需統(tǒng)一測量標準(如負載、光照源),為后續(xù)行業(yè)標準制定提供依據(jù)。
本研究建立的跨氣候關(guān)聯(lián)分析方法,為制定普適性加速測試標準提供了理論依據(jù)。后續(xù)需擴大樣本量開展多季節(jié)循環(huán)驗證,并探索封裝-電極界面的協(xié)同退化機制。
美能溫濕度綜合環(huán)境試驗箱
Millennial Solar

美能溫濕度綜合環(huán)境試驗箱采用進口溫度控制器,能夠?qū)崿F(xiàn)多段溫度編程,具有高精確度和良好的可靠性,滿足不同氣候條件下的測試需求。
溫度范圍:20℃~+130℃
溫濕度范圍:10%RH~98%RH(at+20℃-+85℃)
滿足試驗標準:IEC61215、IEC61730、UL1703等檢測標準
美能溫濕度綜合環(huán)境試驗箱通過精確控制紫外輻照劑量與85°C/85%RH的濕熱環(huán)境,成功復現(xiàn)了戶外光伏組件的嚴重功率衰減,揭示了紫外與濕熱應力的協(xié)同放大效應,證實紫外預處理會急劇加劇后續(xù)濕熱對柵線接口的腐蝕,為制定更精準預測組件長期可靠性的測試標準提供了關(guān)鍵依據(jù)。
原文參考:Degradation of perovskite solar cells: Insights from accelerated testing versus outdoor aging in two climate zones
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