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反鐵磁器件離我們越來越近

ExMh_zhishexues ? 來源:fqj ? 2019-05-27 14:43 ? 次閱讀
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1. 引子

我們的先人用他們的足跡告訴我們,人類對電和磁的感受和認識應該與人類一樣長久。直到近代,現(xiàn)代電磁學才將電和磁的本質(zhì)闡述清楚,構建了現(xiàn)代的信息與能源社會。因此,從任何意義上強調(diào)磁給我們?nèi)祟惖母R舳疾粸檫^。反過來,人類為了豐富自己的生活,利用磁效應來實現(xiàn)各種魔幻生活的事例也比比皆是。這種頗具想象力的電磁生活永遠也不會停止、永遠都有驚奇與驚嘆,如此才將人類與一般動物區(qū)分開來。

到了今天,所有讀者都一定相信:磁性既展現(xiàn)出豐富的物理,也在被科技武裝到牙齒的現(xiàn)代生活中有著深刻體現(xiàn)。為了博取看君的眼球,我們在圖1 展示日本一家小企業(yè)利用磁懸浮來開發(fā)的一種園藝作品,在圖2 則展示利用磁流體來吞噬平板上的一塊磁性金屬塊。這些磁藝術作品,多有令人開懷與稱贊之用、活化我們每日沉悶的時光。

圖1. 一家日本公司利用磁懸浮來創(chuàng)造家中的園藝 (gif 動畫)。

圖2. 一種磁流體吞噬磁性金屬方塊 (gif 動畫)。

當然,如果用科學的語言去描述,我們知道:物理上,磁性材料是凝聚態(tài)和統(tǒng)計物理的寵兒和重點關愛對象;應用上,小到各種冰箱貼、醫(yī)療核磁共振,大到磁懸浮列車、暗物質(zhì)探測、熱核聚變,都離不開磁的身影。近現(xiàn)代最著名的高科技實例當屬巨磁電阻效應 (GMR) 在信息存儲上的應用。這一應用極大提升了我們的生活水平和幸福指數(shù),瑞典人獎勵發(fā)現(xiàn)者兩塊諾貝爾物理獎的牌子 (2007 年) 并不為過。

所有這些,無非是提示筆者和讀者,人類對磁 (電亦如此) 的認識和利用就如人生時光一般,既沒有開始,亦沒有終點。

2. 反鐵磁的青澀

就文字記載而言,人類對磁性的認知已有超過2000年的悠久歷史。迄今為止,從應用角度,我們所討論的基本上都著重于鐵磁性材料。簡單講,鐵磁性體系中自旋平行排列,具有宏觀凈磁矩,因此最能向外部展示磁的基本特性,易于被探測和感知。近代歷史上所有與磁有關的應用都基于鐵磁性被探測和被感知。因此,近現(xiàn)代磁學教程基本上都是鐵磁性的世界,道理即是如此。

顯然,自旋可以平行排列,當然也可以反平行排列,還可以不平行排列。那些不再展現(xiàn)宏觀磁矩的磁體或磁性,被稱之為反鐵磁。雖則與鐵磁性相對應,但自然界中反鐵磁體比鐵磁體要多得多。反鐵磁態(tài)作為一種性質(zhì)在實際功能應用中最多也就是跑龍?zhí)椎慕巧?,比如高溫超導的母體、比如自旋閥的釘扎層,等等。正因為如此,雖然反鐵磁和鐵磁是一母所生的同胞兄弟,但人類認知反鐵磁的歷史遠比認識鐵磁的短,大約起始于1930年代,迄今不到100年。這種巨大的認知差異是有道理的,主要歸因于反鐵磁體沒有宏觀磁矩,無法與外部世界蕓蕓眾生之間建立探測、感知和驅(qū)動的“磁場”。

對反鐵磁的認知主要得益于現(xiàn)代中子散射技術的發(fā)展,由此我們能夠“看到”材料中自旋的排列方式,從而確認反鐵磁序的真實存在。Louis Néel先生1930年代就揭示了反鐵磁性的奠基性工作,但直到1970年才因此獲得諾貝爾物理獎,其原因也許就在于反鐵磁沒多大用處,除了理論上的意義。圖3展示了一個二維三角點陣中海森堡自旋系統(tǒng)的基態(tài)磁結構,要知道獲得如此這般的磁結構可是理論凝聚態(tài)物理和理論磁學的重要進展。

反鐵磁器件離我們越來越近

圖3.三角點陣中海森堡自旋長程序組態(tài)。

也許是諾貝爾獎的激勵,也許是人們對鐵磁的理解已經(jīng)接近圓滿,那些不安分的物理人開始更多地關注反鐵磁性。梳理前因后果,可以看到相關研究大多還是集中于基礎性工作。因為實驗上反鐵磁序探測與操控的困難,技術上去利用反鐵磁來做什么很是不妙,很多嘗試似乎在冥冥之中不了了之。

好吧,即便如此,反鐵磁及其研究總算由小汪小溪進入到磁學的主流中了。既然進入,就有機會興風作浪!

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圖4.不同構型的反鐵磁序。(a)經(jīng)典反鐵磁序:自旋嚴格反平行排列。(b)、(c)分別示意Bloch型和Néel型斯格明子(Nature Mater. 14, 1116 (2015))。斯格明子一大特征是能在電流驅(qū)動下移動。(d)自旋呈三角形格子排列。Mn3Sn具有這種三角磁格子,表現(xiàn)出反常Hall效應(Nature 527, 212 (2015))。(e)螺旋自旋序是產(chǎn)生磁致多鐵性的典型自旋構型(Journal of Physics: Condensed Matters 7, 8605 (1995))。

3. 反鐵磁亦啟程

曾經(jīng)有一篇綜述文章(Advancesin Physics 64, 519 (2015))開頭寫到:

We do not do the possible

While we do do some impossible

When an impossible goes to the possible

We are then asked what the possible deserves for

這首詩的思想很好地詮釋了反鐵磁研究領域近些年來的發(fā)展歷程。

例如,一些曾經(jīng)只屬于鐵磁體的效應(自旋極化電流、反常Hall效應等),也能夠在反鐵磁體中實現(xiàn)。過去若干年這方面的理論預言和實驗觀測并不少見。沿著這一方向,現(xiàn)在物理人也逐漸能夠利用磁場、電場、光場等多種方式來調(diào)控反鐵磁序,同時也能夠利用磁電阻等效應來讀取反鐵磁序。在反鐵磁排列方式上,物理人也早就將目光轉(zhuǎn)到那些非共線的反鐵磁模式,不再嚴格遵守自旋反平行排列的古板要求。最近備受關注的那些螺旋進動、海森堡三角、及至空間拓撲(渦旋、斯格明子)等等,都進入物理人的視界。
幾個典型實例顯示于圖4。這些材料、現(xiàn)象、以及物理太過于豐富,以至于形成了很多新的研究領域。典型的領域包括:多鐵性已蓬勃發(fā)展近20年,核心創(chuàng)新乃非共線磁結構產(chǎn)生鐵電極化;磁性斯格明子已稱為磁學人的新寵;自旋冰也成為物理人實現(xiàn)磁單極夢想的希望;如此等等。

雖然這些現(xiàn)象和物理本身紛繁復雜,但從應用角度,大家有著一個共同的指向:將反鐵磁納入光電子信息科學的麾下!這一次,推動這一指向變?yōu)闈撛诂F(xiàn)實的,好像不是米國人、不是日本人和西歐人,而是中東歐捷克物理研究所的T. Jungwirth等一幫人。

反鐵磁自旋電子學也在這樣一個大的背景下應運而生。筆者以為,稱呼antiferromagnetronics似乎更為簡潔明了,而不要antiferromagnetic spintronics那么啰嗦!

圖5.鐵磁和反鐵磁作為存儲單元時,雜散場對存儲密度影響顯著 (圖片來自網(wǎng)絡)。

好吧,既然是反鐵磁電子學,從信息存儲和處理的角度來說,反鐵磁體有什么稟異之處?有的,反鐵磁電子學至少有如下四大獨特魅力:

高度穩(wěn)定性:來源于反鐵磁體不表現(xiàn)出宏觀磁矩,因而對外界擾動不敏感(impossible--- possible轉(zhuǎn)變)。

適用于高密度信息存儲:如圖5所示,反鐵磁中自旋反平行,不會對遠處釋放任何雜散磁場去影響近鄰。這是典型的綠色環(huán)保自潔凈的存儲讀寫模式,因而信息存儲單元可以非常小。2012年,Loth等人在8個Fe原子組成的反鐵磁鏈上獲得了雙穩(wěn)態(tài),令人擊掌(Science 335, 196 (2012))。

快速信息處理:反鐵磁體中的自旋動力學響應在THz范圍,遠高于鐵磁體中的響應頻率( ~ GHz范圍)。

品種多、花樣豐富:相比于鐵磁體,反鐵磁體在自然界中有著更為廣泛的分布,品種也多很多,而且自旋構型非常多樣化。

這樣一些優(yōu)勢似乎非常契合當前信息科學領域的發(fā)展目標,因此正在吸引大量物理人的注意。2018年3月,Nature Physics用了大量版面來討論反鐵磁電子學的方方面面。Review of Modern Physics也同期出版題為Antiferromagnetic spintronics的綜述。

4. 反鐵磁電子學

誠然,要把反鐵磁作為自旋電子學介質(zhì)的優(yōu)勢兌現(xiàn),遠不是那么容易的事情。作為信息存儲單元,反鐵磁序的操控和讀取是最基本的兩個方面。用電學來讀寫感知可能是最為簡潔方便的模式。短短十年不到,物理人已經(jīng)可以通過多種方式來調(diào)控反鐵磁序,實現(xiàn)多重狀態(tài),雖然這方面仍有很大的優(yōu)化和提升空間。作為一個例子,圖6展示了發(fā)布在Nature Physics上的一篇綜述文章總結出來的一幅電控反鐵磁電子學的宏偉愿景,顯示出物理人合縱連橫的本事和才華。

我們遵循這一模式,邁出了一小步、稍不尋常的一小步。

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圖6.反鐵磁電子學中信息探測與操控的基本模式。

看君明白,在信息讀取上,受傳統(tǒng)GMR效應所獲成功到刺激,一個自然的想法是構建反鐵磁為主體的多層膜結構,獲得反鐵磁主導的GMR效應(簡稱AFM - GMR)。筆者不才,不敢貪功貪多,姑且只是沿著這一小道去做點工作。

事實上,相關的理論計算證實了這一想法的可行性,預言AFM– GMR的幅度原則上可與傳統(tǒng)GMR效應相比擬。不同的是,傳統(tǒng)GMR效應包含有顯著的層內(nèi)散射,而AFM – GMR則是純粹的界面效應。例如,在反鐵磁/金屬/反鐵磁三明治結構中,如果界面處的自旋是極化的,則當兩個界面的極化自旋平行時,系統(tǒng)具有低電阻態(tài);相反,如果反平行,則具有高電阻態(tài)。這完全符合傳統(tǒng)自旋散射輸運物理,但局限于界面發(fā)生。

然而,正是這一局限,給實驗探索帶來了很大困難。實驗上獲得(接近)完美的界面狀態(tài)極具挑戰(zhàn);或者說只有少數(shù)腰纏萬貫的物理人可以用超高水準的MBE技術能夠做到,而物理人卻多是囊中羞澀之輩。這方面比較成功的例子當屬2011年在 NiFe / IrMn / MgO / Pt反鐵磁異質(zhì)結中觀測到160 %的各向異性磁電阻效應(AMR)。然而,相關的重復實驗表明,這一結果強烈依賴于樣品,甚至在同一樣品中循環(huán)測量得到的結果可以顯著不同。

科學研究的目的就是前進、有條件前進、沒有條件創(chuàng)造條件亦前進!但偶爾,邁向這個目標的有效途徑之一卻是回頭看。例如,多鐵性與磁電耦合在1960年代受到不少關注。之后,這一領域沉寂數(shù)十年,直到新世紀初才再次回歸人們的視野,并成為凝聚態(tài)與材料科學的熱門領域。Néel先生在獲得諾獎時雖然對反鐵磁性表現(xiàn)出一定的“失望” (interesting but useless),但他同時也指出(現(xiàn)在已是教科書知識):與自發(fā)磁化成平方關系的效應應該同樣存在于鐵磁體系和反鐵磁體系中。

磁晶各向異性能是自旋取向的偶函數(shù),因此通吃鐵磁性和反鐵磁性,符合Néel先生預想。這一能量項在電輸運上對應于各向異性磁電阻AMR。如圖7所示:當自旋指向不同晶向時,由于磁晶各向異性能的作用,系統(tǒng)的態(tài)密度會有差異,從而出現(xiàn)電阻率的高低。這一效應在強自旋-軌道耦合(SOC)體系中可以很大。2010年,捷克的那幫人理論預言反鐵磁體MnAu2和MnIr中自旋轉(zhuǎn)動時(5d金屬Au和Ir提供強自旋-軌道耦合),態(tài)密度會發(fā)生顯著的變化,從而可能在自旋電子學中發(fā)揮重要作用。

這個理論預言物理圖像很清晰:增加反鐵磁體中的自旋-軌道耦合,獲得顯著的各向異性態(tài)密度。展現(xiàn)這一圖像的材料看起來難度不大,例如在磁性合金中熔入貴金屬即可。確實,在此之后,不少體系中都觀測到了反鐵磁性AMR效應。然而,事情總是一波三折,這些實驗觀測到的AFM – AMR數(shù)值普遍很小( < 1 %)。這么小的數(shù)值,對于已經(jīng)習慣了?GMR?的物理人顯然是不會滿意的,對于實現(xiàn)高密度快速信息存儲的“宏偉”目標顯然也是不能接受的。

看君注意到,反鐵磁各向異性磁電阻(AFM– AMR)信號小這一問題,近期頻繁出現(xiàn)于若多高端綜述/展望,看來還是很重要的。怎么辦呢?!

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圖7.上圖示意反鐵磁自旋指向不同晶向時,由于磁晶各向異性能作用,可以利用AMR效應讀取1和0兩個狀態(tài)。下圖顯示通過電流效應,翻轉(zhuǎn)反鐵磁序,實現(xiàn)1和0兩個狀態(tài)的轉(zhuǎn)換。圖中紅色和紫色箭頭表示自旋,金色線和箭頭表示電流(Nature Nanotech. 11, 231 (2016))。

5. 又是Sr2IrO4

要嘗試解決這么重要的問題,不妨再來回頭看看:

這些反鐵磁合金中,自旋-軌道耦合通常來自貴金屬,3d元素則提供磁性(因為磁矩大)。如果能將兩個因素集中到一種原子/離子上,或許能有所收獲。

AFM - AMR實驗觀測數(shù)值普遍小這一表象,可能暗示了物理上單純依賴于磁晶各向異性能還不夠,需要更多的物理因素參與進來,共同作用。

形成反鐵磁類自旋閥結構,也不一定是人工多層膜,可以是單相體系。其中,層狀鈣鈦礦錳氧化物(Ruddlesden - Popper化合物,有別于當前火熱的低維材料)中就曾經(jīng)觀測到了很強的GMR效應。這種層狀結構類似于GMR多層膜,但“界面”質(zhì)量可以很高,因為人家是天然形成的。

尋找這樣的材料當然不是那么容易。物理人尋找材料的歷程從來就是悲壯而幸運的。悲壯是指物理人關注的絕大多數(shù)材料都是曇花一現(xiàn),將效應展示完了就使命完成。幸運是指自然界有那么一些材料堪稱金牌,它們金身不壞、八面玲瓏、可風可雨、山高水長。例如,半導體中的Si是如此、多鐵性中的BiFeO3是如此、當下的石墨烯和碳納米管更是如此。它們無所不能、無所不包!

環(huán)視一周,筆者覺得反鐵磁材料Sr2IrO4也是如此。這一體系是Ruddlesden – Popper化合物之極品,其擁有的本事覆蓋很多學科。高溫超導物理就將這一體系作為超導母體的對象,在其中翻手為云覆手為雨,解剖了多年。

很有意思的是,對AFM – AMR,Sr2IrO4似乎是個不錯的選擇:Ir提供磁性和強自旋-軌道耦合,并且這個材料是層狀結構,如圖8所示。意外的收獲是:Sr2IrO4好象也是銥氧化物中凈磁矩最大的。

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圖8. (a) Sr2IrO4的層狀結構示意圖:由IrO6八面體層和SrO層(未顯示)沿c軸堆垛而成。(b) Ir磁矩反鐵磁排列,但呈現(xiàn)一定的傾斜角,使得層內(nèi)出現(xiàn)凈磁矩(綠色箭頭)。磁場作用下,沿c軸反鐵磁排列的凈磁矩被翻轉(zhuǎn),形成鐵磁排列狀態(tài)。(c)對應磁化上出現(xiàn)快速上升,而電阻則顯著下降,類似于GMR效應。這一效應呈現(xiàn)出面內(nèi)的各向異性特征。

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圖9. (a) Sr2IrO4中各向異性磁電阻效應在0.1 T

基于這一想法,筆者與華中科技大學、東南大學、南京大學、武漢大學和美國Rutgers大學的同行合作,深入研究了Sr2IrO4單晶中的各向異性磁電阻效應。通過實驗測量,我們看到晶體中的AMR數(shù)值可以高達160 %。而借助于理論挖掘,我們相信這一巨大效應來源于類GMR效應和磁晶各向異性能的共同作用(雙機制復合)。進一步,利用微量Ga替代其中的Ir,我們也觀測到零磁場下的非揮發(fā)性記憶效應,記憶阻態(tài)之間的轉(zhuǎn)換可以通過原位加磁場實現(xiàn),如圖9所示。

這一工作最近以“Giant anisotropic magnetoresistance and nonvolatile memory in canted antiferromagnet Sr2IrO4”為題發(fā)表在Nature Communications 10, 2280 (2019)上??淳幸?,可點擊本文最后的“閱讀原文”,御覽其中端倪。筆者相信,其中故事還是有血有肉的。

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原文標題:反鐵磁器件在路上

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