1 前言
鹽霧試驗(yàn)是集成電路可靠性試驗(yàn)之一,它可以用來(lái)檢驗(yàn)產(chǎn)品的抗腐蝕環(huán)境能力的強(qiáng)弱。而鹽霧試驗(yàn)所需的條件又比較多,這些條件會(huì)對(duì)試驗(yàn)產(chǎn)生一定的影響。
2 試驗(yàn)
一般我們做鹽霧試驗(yàn)的條件是鹽液:NaCl(無(wú)水);pH值:6.5~7.2;溫度:32-38℃;鹽霧沉積率:20000~50000/m2 (24h);鹽霧持續(xù)時(shí)間:24h,48h,96h,240h;鹽濃度:0.5%-3%。
鹽霧沉積率與鹽濃度是相對(duì)應(yīng)的,這是因?yàn)樗鼈冎g的對(duì)應(yīng)關(guān)系如下式
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Sd為鹽霧沉積率;[Cl]-為氯離子濃度。
因?yàn)辂}濃度就是氯離子濃度,所以鹽濃度與鹽霧沉積率之間是相對(duì)應(yīng)的。
根據(jù)以上條件可以判斷,在進(jìn)行鹽霧試驗(yàn)時(shí),影響試驗(yàn)的主要條件有以下幾點(diǎn):溫度;鹽液濃度;氧的溶解度;流速。
為了驗(yàn)證以上的條件對(duì)試驗(yàn)的影響,本文選用若干表面干凈的電路按下列方法進(jìn)行試驗(yàn)驗(yàn)證。
方法1:鹽選用NaCl(無(wú)水);溫度為35℃;時(shí)間為24h。流速一定;按鹽濃度為1%,2%,3%,4%,5%分五組進(jìn)行試驗(yàn),每一組五個(gè)電路。
方法2:鹽選用NaCl(無(wú)水);濃度為3%;鹽霧沉積率為50000/m2*24h;時(shí)間為24h。流速一定;按溫度20℃,25℃,30℃,35℃,40℃,50℃分六組進(jìn)行試驗(yàn),每一組五個(gè)電路。
方法3:鹽選用NaCl(無(wú)水);濃度為3%;鹽霧沉積率為50000/m2(24h);時(shí)間為24h。溫度為35℃;按流速正常和流速變大分兩組進(jìn)行試驗(yàn),每一組五個(gè)電路。
另外,為了研究樣品的擺放對(duì)試驗(yàn)的影響,我們用方法4進(jìn)行試驗(yàn)。
方法4:將15只樣品平均分成三組,蓋板向上,樣品偏離垂直方向30°,45°,75°,90°進(jìn)行試驗(yàn),其他試驗(yàn)條件是:鹽選用NaCl(無(wú)水);濃度為3%;鹽霧沉積率為:50000/m2(24h);時(shí)間為24h。流速一定;溫度為35℃。
試驗(yàn)后用純凈水清洗電路,放置1小時(shí)后,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。

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3 試驗(yàn)分析
本文對(duì)以上試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了分析。在鹽霧試驗(yàn)中,由于各種金屬的電極電位不同以及它們?cè)邴}液中的過(guò)電位大小不一,所以在鹽霧中會(huì)發(fā)生很多的 電化學(xué)反應(yīng)。在陽(yáng)極是金屬失去電子,成為離子,在陰極發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型有析氫反應(yīng)和氧去極化反應(yīng)等,其中氧去極化反應(yīng)(吸氧反應(yīng))是最主要的反應(yīng)類(lèi)型。它是由于鹽液中含有的溶解氧而 造成的,溶液中的氧可通過(guò)擴(kuò)散作用不斷地向陰極區(qū)移動(dòng)。
氧向電極表面擴(kuò)散決定整個(gè)吸氧腐蝕過(guò)程的速度,因?yàn)檠踉邴}溶液的溶解度是有限的,吸氧腐蝕速度往往被氧向金屬表面的擴(kuò)散速度所控制,也就是說(shuō),金屬腐蝕速度是與氧在陰極還原的極限電流密度相一致的。
氧向陰極擴(kuò)散速度由Fick第二定律得出
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式中,D為溶解氧擴(kuò)散系數(shù);δ為擴(kuò)散層厚度;Ce為電極表面氧的濃度;C為溶液中氧的濃度。
電極反應(yīng)速度可由法拉第定律得出
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id:極限電流密度;n:價(jià)數(shù);F:法拉第常數(shù)。
當(dāng)電極反應(yīng)達(dá)到平衡,即擴(kuò)散控制時(shí):V1=V2由公式(2)、公式(3)得出
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由于隨著電極反應(yīng)的進(jìn)行,電極附近氧原子不斷消耗,Ce降低,當(dāng)Ce→0時(shí),公式(4)可變?yōu)?/p>
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從公式(5)中可以看出,極限電流密度id與擴(kuò)散層厚度δ、溶解氧擴(kuò)散系數(shù)D、溶解氧的濃度C、價(jià)數(shù)n等有關(guān);極限電流密度的大小也就意味著腐蝕速度的大小;其中D與環(huán)境溫度成正比。
3.1 溶液溫度的影響
從公式(5)中可知,溶液溫度升高,使溶液粘度降低,從而使溶解氧的擴(kuò)散系數(shù)D增加,所以溫度升高可以加速腐蝕過(guò)程。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖1 (由表1中①的結(jié)果轉(zhuǎn)化而來(lái))。

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從圖1中知道,隨著溫度的升高,腐蝕速度也 在逐漸增大,但是當(dāng)溫度超過(guò)35℃后,腐蝕速度反而隨著溫度的增大而變?nèi)?。這一現(xiàn)象的產(chǎn)生主要 是在溶液濃度一定的情況下,由于氧氣在溶液中的溶解度是與溫度成反比的。而腐蝕速度是受到兩個(gè)主要的因素來(lái)控制的,即溫度與溶解在溶液中的氧含量。在溫度低于35℃時(shí),雖然氧的含量隨著溫 度的升高而降低,由于在這種情況下電化學(xué)反應(yīng)所需要的氧是足夠的,因而腐蝕速度受溫度控制。由于溫度的升高可以使溶解氧的擴(kuò)散系數(shù)D變大,所以在溫度小于35℃時(shí),腐蝕速度(即電化學(xué)反應(yīng)速度)是與溫度成正比的。當(dāng)溫度高于35℃,隨著溫度的升高,溶液中的氧的含量降低,不能滿足電化學(xué)反應(yīng)所需要的含量。這時(shí),腐蝕速度是受溶解氧的含量控制的,雖然溫度升高會(huì)使化學(xué)反應(yīng)速度提高,但由于是氧在參與電化學(xué)反應(yīng),因氧濃度降低,所以腐蝕速度逐漸地隨溫度的升高而減慢。
3.2 溶液濃度的影響
在鹽霧試驗(yàn)中,Cl離子的半徑小,破壞性很強(qiáng)。由于它的存在,使電路發(fā)生腐蝕現(xiàn)象。當(dāng)NaCl溶液濃度增大,則Cl離子濃度也就變大,這時(shí), 電化學(xué)反應(yīng)速度就應(yīng)當(dāng)變快。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖2(表1中②的結(jié)果轉(zhuǎn)化而來(lái))。
由圖2可知,隨著鹽濃度的增大,腐蝕速度開(kāi)始是與濃度成正比的,但當(dāng)濃度超過(guò)3%后,腐蝕速度與濃度的關(guān)系是反比的,即反應(yīng)速度隨鹽濃度的增加而降低。氧的溶解度與濃度成反比關(guān)系。這是由于在一定溫度條件下,腐蝕速度是由兩個(gè)主要的因素,即鹽濃度與溶解在溶液中的氧含量來(lái)控制的。當(dāng)溶液中氧的含量能滿足電化學(xué)反應(yīng)時(shí),腐蝕速度受鹽濃度控制,即Cl離子濃度越大,發(fā)生的 反應(yīng)越強(qiáng)。當(dāng)濃度超過(guò)3%后,隨濃度的增加,溶解的氧的含量降低,不能滿足電化學(xué)反應(yīng)的需要, 這時(shí),腐蝕速度是受溶液中氧的含量來(lái)控制。雖然Cl離子濃度變大,但此時(shí)起主要作用的是氧, 所以腐蝕速度隨濃度的增加而變小。

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3.3 氧的溶解度
從公式(5)中可知,溶解氧的濃度C增加,極限電流密度id增大,這樣溶液導(dǎo)電性增加,腐蝕 速度加快。表2是氧在海水中的溶解度關(guān)系。

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從表2中可以看出,溶解度是與外界環(huán)境條件 密切聯(lián)系的,即隨著濃度或溫度的增加而降低,此時(shí)擴(kuò)散速度減小,使腐蝕速度下降。我們通過(guò)降低外界環(huán)境溫度或降低鹽濃度,來(lái)使溶液中氧的濃度的提高。當(dāng) C增大,id變大,這時(shí)反應(yīng)速度(腐蝕速度)分兩種情況:①當(dāng)溶解氧不能滿足電化學(xué)反應(yīng)的要求時(shí),氧的溶解度對(duì)腐蝕速度起主要作用,即腐蝕速度隨溶液中氧的濃度的增大而變大。②當(dāng)溶解氧能滿足電化學(xué)反應(yīng)的要求時(shí),腐蝕速度受氧濃度C的影響變小,而主要受溫度或濃度的影響,即由于溶解度的增加,溫度降低或濃度降低, 使腐蝕速度降低。
3.4 流速
在氧濃度、溫度、鹽濃度一定時(shí),流速的增加,使擴(kuò)散層厚度δ減小,由公式(5)可知,極限電流密度id變大,所以腐蝕速度增加。再看試驗(yàn)結(jié)果表1中的③,流速變大后,電路表面的腐蝕現(xiàn)象增加了,也就是說(shuō)腐蝕速度是與流速成正比關(guān)系的。
3.5 樣品擺放的影響
從表1④看,腐蝕現(xiàn)象隨角度變大而變得嚴(yán)重,我們研究該現(xiàn)象嚴(yán)重的原因。
圖3中左圖為樣品擺放的位置,右圖為鹽霧顆粒在蓋板上的受力情況。
下面來(lái)看一下鹽霧顆粒在樣品表面停留的時(shí)間。假定顆粒從樣品表面蓋板的上端向下端流動(dòng),設(shè)蓋板的長(zhǎng)度為L(zhǎng),根據(jù)圖3中右圖的顆粒受力情況及動(dòng)力學(xué)原理,得出:

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從公式(8)中可知,樣品偏離垂直方向的角度α與時(shí)間t成正比,即當(dāng)α=0°時(shí),t最小;當(dāng)α=90°時(shí),t最大,鹽霧顆粒在樣品表面時(shí)間越長(zhǎng),鹽沉積在表面蓋板上的就越多,對(duì)樣品的破壞性就越大。當(dāng)角度為0°時(shí),樣品放置會(huì)不穩(wěn)定;角度為90°時(shí),因鹽沉積量太大而影響試驗(yàn)的作用。因此,角度在10°-80°比較合適,一般取45°,即可使流速快又可使鹽沉積在蓋板上不多。該角度便于調(diào)制而且樣品放置方便。
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4 結(jié)論
通過(guò)以上的試驗(yàn)與結(jié)果分析,我們可以認(rèn)為在溫度小于35℃前,腐蝕速度與溫度成正比關(guān)系;當(dāng)超過(guò)35℃后,腐蝕速度與溫度成反比關(guān)系;在35℃腐蝕速度達(dá)到最大。鹽濃度小于3%前,腐蝕速度與濃度成正比關(guān)系;當(dāng)鹽濃度超過(guò)3%后,腐蝕速度與鹽濃度成反比關(guān)系;在3%時(shí)腐蝕速度達(dá)到最大。氧溶解度對(duì)腐蝕速度的影響是與溫度與鹽濃度相關(guān)的。采用溫度35℃、鹽濃度3%進(jìn)行鹽霧試驗(yàn)可以在最短時(shí)間并且最有效地反映集成電路封裝的抗腐蝕能力。樣品的擺放偏離垂直方向的角度越大,試驗(yàn)越嚴(yán)酷,越小越寬松,試驗(yàn)時(shí)的角度為45°,可以兩者兼顧。
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