蓄電池在無負(fù)載狀態(tài)下測(cè)得的端電壓(即開路電壓)可以視為鉛蓄電池電動(dòng)勢(shì)的值，如圖1所示。鉛蓄電池當(dāng)電極材料確定之后，其電動(dòng)勢(shì)與硫酸電解液的濃度有關(guān)，在有關(guān)資料圖表中可以查到不同濃度時(shí)硫酸的活度和水的活度，然后可計(jì)算出不同硫酸濃度下蓄電池的電動(dòng)勢(shì)如表1。
我們把電池的電動(dòng)勢(shì)對(duì)硫酸密度作如圖10-2的曲線，可以看出，在密度1.050～1.300范圍內(nèi)，電池電動(dòng)勢(shì)大小與硫酸密度成線性關(guān)系，即硫酸密度增加，電池電動(dòng)勢(shì)增大，它們之間的關(guān)系可用經(jīng)驗(yàn)公式表示：
E=0.85+d(V)
式中：0.85為常數(shù)
d為25℃時(shí)硫酸溶液的密度(g／cm3)
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H2S04
質(zhì)量百分比(％)
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H2S04
在25℃時(shí)的密度
(g／cm3)
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計(jì)算的電動(dòng)勢(shì)
E(V)
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實(shí)測(cè)的電動(dòng)勢(shì)
E(V)
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3.05
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1.020
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1.855
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1.855
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4.55
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1.030
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1.877
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1.879
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6.04
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1.040
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1.892
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1.890
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7.44
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1.050
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1.905
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1.907
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14.72
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1.100
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1.960
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1.961
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21.38
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1.150
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2.005
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2.006
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27.68
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1.200
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2.048
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2.049
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33.80
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1.250
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2.095
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2.095
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37.40
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1.280
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2.128
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2.125
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39.70
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1.30
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2.144
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2.144
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此外，溫度對(duì)鉛蓄電池的電動(dòng)勢(shì)也有影響，只是每變化一度，電動(dòng)勢(shì)的變化甚微(約在0.2×10-3至0.4×10-2之間)，因而一般可忽略不計(jì)。
當(dāng)我們?cè)阢U蓄電池的兩端接上一個(gè)負(fù)載電阻R時(shí)，電路便有電流通過，此時(shí)，電池兩端測(cè)得的電壓叫端電壓，已不是E而是降為U了。如圖3所示，鉛蓄電池接上負(fù)載后，在a、b兩點(diǎn)上測(cè)得的電壓U小于E，其原因是由于電池中具有內(nèi)電阻r，當(dāng)有電流通過時(shí)，便產(chǎn)生了內(nèi)電壓降，可用下式表示：U=E—Ir，由上式可知，如果電流I為零(即電池在開路狀態(tài))時(shí)，則Ir一項(xiàng)為零，所以U=E。這說明了鉛蓄電池的電動(dòng)勢(shì)與端電壓的不同之處是電動(dòng)勢(shì)E是開路端電壓，U是閉路端電壓。