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氧化鎳電極的膨脹

2009年11月05日 16:48 www.makelele.cn 作者:本站 用戶評論(0
關(guān)鍵字:氧化鎳(6320)
? 氧化鎳電極的膨脹

當(dāng)電池反復(fù)充放電循環(huán)時,氧化鎳電極的體積膨脹,這可能由于:
① 充放電循環(huán)過程中活性物質(zhì)密度的變化
② 電極內(nèi)部活性物質(zhì)溶解,這些活性物質(zhì)在電極表面沉積
③ 燒結(jié)式或泡沫式電極中的鎳基體腐蝕產(chǎn)生的鎳的氧化物
④ 電極微孔中產(chǎn)生氧氣泡形成一定的壓力
氫氧化亞鎳的密度為4.15g/cm3,而NiOOH的密度為4.6g/cm3,兩者的密度不同。這就說明,氧化鎳電極中的活性物質(zhì)在放電過程中膨脹,在充電過程中收縮,即氧化鎳電極產(chǎn)生了膨脹-收縮機理,這是活性物質(zhì)在充放電過程中特性所決定的,屬于正常情況,它對電池性能不會產(chǎn)生不良影響,但是由于制造工藝控制不當(dāng)或電池的有關(guān)設(shè)計參數(shù)選取欠慎重,也會導(dǎo)致影響電池性能的超常膨脹,這是應(yīng)該引起注意的。例如袋式電極,壓成電極,塑料粘結(jié)電極,涂膏電極中所用的氫氧化亞鎳大都是由硫酸和氫氧化鈉配制的,在制造過程中如采用不適當(dāng)?shù)姆椒ɑ蛄蛩猁}去除不凈,則因有堿式硫酸鹽存在而影響氫氧化亞鎳的性能,也會造成氧化鎳電極的過度膨脹;燒結(jié)式電極或泡沫鎳電極在制造過程中為了提高比容量,在基板(片)的微孔中填充過量的活性物質(zhì),使極板中的殘余孔率減少,會使充放電循環(huán)中極板的厚度快速增加,最終使電性能惡化。
????為什么對氧化鎳電極膨要引起關(guān)注?因為鎳鎘或泥氫電池中深充放循環(huán)是電池使用的通用制式之一,在這種使用制度下電池的失效模型也不盡相同,但是從氧化鎳電極方面分析,其超常膨脹會導(dǎo)致一系列的問題。例如活性物質(zhì)增重過大,使膨脹-收縮加劇,是極板微孔內(nèi)產(chǎn)生較大壓力,燒結(jié)基體或載體強度下降,或發(fā)生題泡或裂紋,顆粒脫落進入隔膜中使正負極短路。同時,由于燒結(jié)基體或載體變厚,極板間距變小,隔膜受擠壓,電液從隔膜中流失而使隔膜變干,結(jié)果電池內(nèi)阻增加,高倍率放電或低溫放電時電池電壓下降,此外,由于電極膨脹,活性物質(zhì)與導(dǎo)電基體接觸不良,活性物質(zhì)相對表面積減少,活性物質(zhì)利用率降低,電池放電真實電流密度增加,也造成電池電壓下降,明顯地對高倍率放電或低溫放電性能產(chǎn)生影響,也由于電極極化增大,過早地析出氧氣,無論在鎘電極或金屬氧化物電極上氧復(fù)合產(chǎn)生的熱量也可增加,電池內(nèi)部溫度升高,尤其是在高溫,小電流充電的使用狀態(tài)下,電池受溫度影響的其它速率增大,也影響電池性能;因此必須對影響氧化鎳電極超常膨脹的一些因素加以嚴(yán)格控制。

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