(文章來源:Leader)
近年來,隨著電動(dòng)汽車?yán)m(xù)航里程的持續(xù)增加,對(duì)于動(dòng)力電池的能量密度的要求也在不斷的提升,傳統(tǒng)體系的鋰離子電池能量密度極限僅為350Wh/kg左右,無法滿足下一代高比能電池的需求。Li-S電池的理論能量密度達(dá)到2000Wh/kg以上,是非常具有希望的下一代高比能儲(chǔ)能電池。
近日,德國德累斯頓弗勞恩霍夫材料與射線研究所的SusanneDorfler(第一作者)和StefanKaskel(通訊作者)等人對(duì)軟包結(jié)構(gòu)Li-S電池所面臨的挑戰(zhàn)進(jìn)行了分析,指出了實(shí)驗(yàn)室取得的成果與實(shí)際應(yīng)用之間的差距。
Li-S電池的研究始于1977年,近年來Li-S電池的研究又得到了較多的關(guān)注,在過去的10年里全世界的科研工作者發(fā)表了超過1000篇文章,一些工作將電池的能量密度提升到了460Wh/kg以上。但是多數(shù)的研究成果還是在實(shí)驗(yàn)室中取得,與生產(chǎn)實(shí)踐之間還存在著較大的差距。
實(shí)驗(yàn)室電池與商業(yè)電池之間的差距實(shí)驗(yàn)室中最常用的電池形式為扣式電池,電池的容量也僅為1-6mAh,而商業(yè)中應(yīng)用的鋰離子電池容量通常要達(dá)到0.45-1.2Ah,電池的形式也多采用軟包設(shè)計(jì),以最大限度的提高電池的比能量。電芯也多采用疊片式設(shè)計(jì),一方面降低生產(chǎn)的難度,同時(shí)也能夠更好的控制電池在充放電過程中的體積變化。
對(duì)于儲(chǔ)能電池,能量密度是我們最為關(guān)注的性能,我們可以根據(jù)下表中數(shù)據(jù)計(jì)算軟包Li-S電池的重量/體積能量密度,其中電池的重量包含:金屬鋰負(fù)極,負(fù)極集流體,正極(硫、碳、粘結(jié)劑、集流體)、隔膜、電解液、極耳和鋁塑膜的重量。
實(shí)驗(yàn)室中扣式電池與商業(yè)軟包電池最大的不同點(diǎn)在于,扣式電池中的電解液與金屬鋰顯著過量,從而使得扣式Li-S電池的衰降模式與軟包電池之間存在明顯的區(qū)別。對(duì)于Li-S電池,電解液不僅僅起到傳導(dǎo)Li+的作用,電解液對(duì)于正極的反應(yīng)過程也存在顯著的影響(反應(yīng)產(chǎn)物多硫化物溶解能夠讓顆粒內(nèi)部S繼續(xù)參與反應(yīng))。

同時(shí)多硫化物的濃度也會(huì)對(duì)電解液的離子遷移特性和粘度產(chǎn)生顯著的影響,進(jìn)而引起電池阻抗的增加。同時(shí)金屬鋰負(fù)極在循環(huán)過程中也會(huì)消耗相當(dāng)數(shù)量的電解液。因此電解液與S負(fù)載量的比值會(huì)對(duì)Li-S電池的循環(huán)壽命、倍率性能和S正極的利用率和產(chǎn)生顯著的影響。
由于電解液對(duì)于Li-S電池的性能產(chǎn)生如此重要的影響,因此通常一些我們不太重視的參數(shù)也會(huì)通過對(duì)電解液的影響,進(jìn)而間接的影響Li-S電池的性能。例如當(dāng)我們?cè)黾覵正極的壓實(shí)密度時(shí)Li-S電池的極化會(huì)顯著的增加,這主要是因?yàn)榭紫堵实慕档蜏p少了正極內(nèi)電解液的數(shù)量,從而使得多硫化物的濃度增加,導(dǎo)致電解液的粘度升高,離子遷移能力降低。因此在Li-S電池設(shè)計(jì)時(shí)要充分考慮可能會(huì)影響電解液的因素。
此外Li的過量比例也會(huì)對(duì)Li-S電池的循環(huán)性能產(chǎn)生顯著的影響,由于SEI膜的生長和枝晶生長引起的死鋰都會(huì)導(dǎo)致持續(xù)的消耗Li,因此過量的Li有助于提升Li-S電池的循環(huán)性能。
雖然Li-S電池理論上能夠?qū)崿F(xiàn)2660Wh/kg的高能量密度,但是在實(shí)際使用中遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到這一數(shù)值,例如在18650結(jié)構(gòu)電池中,其能量密度僅為277Wh/kg。當(dāng)然如果采用軟包電池設(shè)計(jì),能夠有效的降低結(jié)構(gòu)件的重量,從而提升電池的能量密度。而電解液和金屬鋰的過量比例也會(huì)影響電池的能量密度,通常為了提升電池的循環(huán)壽命,我們傾向于加入更多的電解液,過量更多的鋰,但是這會(huì)導(dǎo)致電池能量密度的降低。例如,如果液/硫比達(dá)到4ml/g,金屬鋰的過量4倍,則電池的能量密度就會(huì)來到100Wh/kg以下。
此外由于硫的導(dǎo)電性較差,因此S正極通常會(huì)添加較多的石墨導(dǎo)電劑,因此S在電極中的占比要遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于鋰離子電池正極活性物質(zhì)的占比,因此為了提升Li-S電池的能量密度,需要盡可能的提升S的占比,降低非活性物質(zhì)的比例。初此之外,負(fù)極集流體也會(huì)對(duì)電池的能量密度產(chǎn)生顯著的影響,例如,如果負(fù)極采用10um厚的銅箔集流體,就會(huì)顯著的降低活性物質(zhì)的占比。
雖然在實(shí)驗(yàn)室級(jí)別,Li-S電池的研究取得了許多進(jìn)展,但是實(shí)驗(yàn)室通常基于扣式電池,并且電解液和金屬鋰近乎無限供應(yīng),因此實(shí)驗(yàn)室中取得的成果并不能直接用于軟包電池的設(shè)計(jì)。為了滿足商業(yè)應(yīng)用的需求,需要從多角度提升活性物質(zhì)在電池中的占比,減少電解液和金屬鋰的使用量,從而有效的提升電池的能量密度。
(責(zé)任編輯:fqj)
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