引言

目前，鋰離子電池廣泛應(yīng)用于各種便攜式電子設(shè)備、電動汽車中，但隨著這些設(shè)備的不斷發(fā)展，鋰離子電池漸漸不能滿足社會的發(fā)展需要。為了進(jìn)一步拓展鋰離子電池的應(yīng)用前景，各種體系的電池得到了研究人員的關(guān)注。其中，鋰硫電池日益受到人們的重視。鋰硫電池是以硫元素作為電池正極材料，金屬鋰作為負(fù)極材料的一種鋰電池。單質(zhì)硫在地球中儲量豐富，具有價格低廉、環(huán)境友好等特點。利用硫作為正極材料的鋰硫電池，其材料理論比容量和電池理論比能量較高，分別達(dá)到 1675m Ah／g 和 2600Wh／kg，幾乎是傳統(tǒng)正極材料如過渡金屬氧化物、磷酸鹽材料理論比容量的10倍；此外，硫還具有價格低廉、環(huán)境友好等優(yōu)點，是一種非常有前景的鋰電池。

成果簡介

近日，廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院董全峰教授課題組與英國格拉斯哥大學(xué)Leroy Cronin教授課題組在鋰硫電池研究方面取得新進(jìn)展，相關(guān)成果以“Strategies to Explore and Develop Reversible Redox Reactions of Li－S in Electrode Architectures using Silver－Polyoxometalate Clusters”為題發(fā)表在JACS上（DOI： 10．1021／jacs．8b0041）。在此之前，董全峰教授課題組對鋰硫電池硫復(fù)合正極材料開展了系統(tǒng)的研究。前期通過原位拉曼技術(shù)并結(jié)合理論計算探究鋰硫電池的反應(yīng)機(jī)理，證實對載硫基體材料的摻氮修飾可實現(xiàn)單質(zhì)硫作為正極活性材料的完整充放電循環(huán)（Chem． Mater．， 2015， 27， 2048?2055）；隨后首次將Co－N的協(xié)同催化效應(yīng)成功應(yīng)用于S的氧化還原過程，提出了“多功能，雙催化”的概念（EES， 2016， 9， 1998－2004）；在提高復(fù)合正極材料硫含量的基礎(chǔ)上，該課題組首次制備出非碳類介孔Co4N微球?qū)崿F(xiàn)了高達(dá)95％的載硫量（ACS Nano， 2017， 11， 6031－6039）。

過渡金屬多酸氧化物（POMs）是一類具有納米尺寸的分子團(tuán)簇材料，具有可逆多電子反應(yīng)的特性， 被形象的稱為“電子海綿”，由于它可以可逆的儲存離子和電子，從而具有成為較高比容量的儲能材料的可行性。該研究首次以多金屬氧酸鹽分子團(tuán)簇作為鋰硫電池正極基體材料，這種材料（K3［H3AgIPW11O39］）同時具有路易斯酸和路易斯堿位，因而具有雙位點吸附多硫化物的功能，可實現(xiàn)對硫電化學(xué)反應(yīng)過程的高效調(diào)控。實驗結(jié)果和DFT理論計算表明，Ag（I）的雜金屬離子在聚陰離子的骨架結(jié)構(gòu)中，可以調(diào)節(jié)整個系統(tǒng)對多硫化物的吸附以及端點氧原子對鋰離子的吸附。以其作為骨架材料制備的鋰硫電池表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能。

圖文導(dǎo)讀

圖1．POMs吸收鋰硫電池體系產(chǎn)生的Li2S示意圖

圖2．計算得到的吸附吉布斯自由能差（△Gads）和Li2Sn（n＝8、6、4）與PW12O40及K3［H3AgIPW11O39］團(tuán)簇結(jié)合的優(yōu)化結(jié)構(gòu)

圖3． A、B、C、D、E的拉曼光譜譜圖和光學(xué)照片

A：DME／DOXL的空白溶液；

B：Li2S6的DME／DOXL溶液；

C：Li2S6和超級導(dǎo)電炭黑的DME／DOXL溶液；

D：Li2S6和PW12O40的DME／DOXL溶液；

E：Li2S6和AgIPW11O39的DME／DOXL溶液。

圖4． AgPW11／S電極的電化學(xué)表征

A）：不同速率下AgPW11／S電極放電－充電曲線；

B）：AgPW11／S、K3PW12O40／S和超級導(dǎo)電炭黑／S電極鋰硫電池在速率為1C下的電池循環(huán)測試；

C）：AgPW11／S電極和超級導(dǎo)電炭黑／S在速率為2C下的長時間電池循環(huán)。

小結(jié)

相比于其它非碳鋰硫電池正極載體材料，POMs分子團(tuán)簇具有制備簡單，價格低廉，環(huán)境友好和種類多樣的特點；同時，POMs材料還是一類新型儲能材料。

通訊作者簡介

董全峰，廈門大學(xué)教授、博士生導(dǎo)師。武漢大學(xué)化學(xué)系博士畢業(yè)，后赴以色列理工學(xué)院做博士后研究，2001年回國后到廈門大學(xué)工作，國際電化學(xué)會（ISE）會員，美國電化學(xué)會（ECS）會員。長期致力于新型化學(xué)電源和儲能材料的研究，近年來，董全峰教授對鋰硫電池正極材料進(jìn)行了系統(tǒng)研究，相關(guān)成果多次發(fā)表在Chemistry of Materials、Energy ＆ Environmental Science、ACS Nano、Journal of the American Chemical Society等知名期刊上。現(xiàn)主持國家自然科學(xué)基金、“973”子項目、福建省化學(xué)電源科技創(chuàng)新平臺建設(shè)等項目。