近日，深圳清華大學(xué)研究院（清華深研院）劉思捷/香港科技大學(xué)Kristiaan Neyts教授團隊在《Advanced Energy Materials》國際期刊上綜述研究了硫化物/聚合物復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)及其全固態(tài)鋰離子電池的應(yīng)用，并被評選為正封面（front cover）文章。

本文綜述了硫化物與聚合物復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)（SSEs）在高能量密度全固態(tài)鋰離子電池（SSLBs）中的應(yīng)用研究。隨著全球?qū)δ茉吹男枨笕找嬖黾?，以及環(huán)境保護要求的提升，市場對高效可充電電池儲能系統(tǒng)的需求變得愈發(fā)緊迫，尤其是在太陽能和風(fēng)能等可再生能源存儲領(lǐng)域。鋰離子電池（LIBs）因其出色的工作電壓、高能量密度、便攜性、良好的低溫性能及長壽命，成為理想的解決方案之一。然而，液態(tài)電解質(zhì)所帶來的電解液泄漏、起火和爆炸等安全隱患，嚴重制約了鋰離子電池的長期應(yīng)用。因此，研究者們逐漸轉(zhuǎn)向用無機固態(tài)電解質(zhì)（SSE）來替代傳統(tǒng)的有機液態(tài)電解質(zhì)，以組裝更安全、可回收性更強、應(yīng)用范圍更廣的固態(tài)鋰離子電池（SSLBs）。

硫化物-聚合物復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的制備方法涉及將硫化物與有機成分混合，然后通過干燥形成復(fù)合電解質(zhì)膜或片，如表1所示。這一過程不僅可以提高電解質(zhì)的離子導(dǎo)電性，還能增強其機械強度和穩(wěn)定性，從而提升全固態(tài)鋰離子電池的整體性能。此外，研究還表明，通過調(diào)整硫化物與聚合物的比例和配方，可以進一步優(yōu)化電解質(zhì)的性能，以適應(yīng)不同的應(yīng)用需求。這些研究方向為開發(fā)更高效、更安全的全固態(tài)鋰離子電池提供了新的思路和可能性。

Table 1 Summary of the Basic Properties of “organics-in-sulfide” compositeSSE

當有機物和硫化物的含量相等時，會形成一種中間復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)（SSE），如圖2b所示。正如之前所提到的，當有機物的含量非常低時，它們會與硫化物結(jié)合形成有機物硫化物復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)。在這種情況下，添加鋰鹽后，有機物能夠充當鋰離子傳輸?shù)耐ǖ?，從而提升電解質(zhì)的機械性能。而在缺乏鋰的情況下，有機物則可以作為粘合劑，填充硫化物顆粒間的空隙，使得電解質(zhì)結(jié)構(gòu)更加緊密。

然而，由于有機物自身具有絕緣特性，復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的導(dǎo)電性通常會隨著有機物含量的增加而下降。這是因為有機物可能會遮蔽硫化物顆粒之間本應(yīng)存在的鋰離子傳導(dǎo)路徑。不過，某些特殊結(jié)構(gòu)的有機化合物（例如網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)或?qū)Ь€狀結(jié)構(gòu)）可以被引入，以適量的方式作為復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的支撐框架。這種設(shè)計能夠有效地提供良好的彈性以及鋰離子的滲透性，形成一種兼具性能與結(jié)構(gòu)優(yōu)勢的雜化膜。

表2中詳細總結(jié)了“即時”復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的基本特性，包括其組成、性能參數(shù)以及應(yīng)用潛力。這些信息為進一步研究和開發(fā)新型電解質(zhì)材料提供了重要的參考依據(jù)。通過優(yōu)化有機物和硫化物的比例、結(jié)構(gòu)和相互作用，可以實現(xiàn)更高效的鋰離子導(dǎo)電性和機械強度，從而推動固態(tài)電池技術(shù)的發(fā)展。

Table 2 Summary of the Basic Properties of “immediate” composite SSE

無機-有機復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)（SSEs）的一大局限性在于，為了實現(xiàn)較高的離子電導(dǎo)率，通常需要使用大量的無機填料（超過30%），這不僅增加了膜的制備難度，還可能導(dǎo)致其機械性能的下降。為了解決這個問題，可以考慮使用具有超高離子電導(dǎo)率的硫化物電解質(zhì)作為無機填料，這類電解質(zhì)被稱為有機硫化物固態(tài)電解質(zhì)（SSEs）。近年來，基于硫化物的有機化合物SSEs的研究逐漸引起了關(guān)注，但相關(guān)文獻仍然較為稀少，且大部分工作主要集中在硫化物本身的研究上。

如表3所示，這些新興的有機硫化物SSEs顯示出良好的潛力，尤其是在提高整體電導(dǎo)率和優(yōu)化機械特性方面。通過合理設(shè)計與調(diào)控有機物與無機硫化物的組合，可以實現(xiàn)更優(yōu)異的電解質(zhì)性能。這種研究方向不僅有助于深化對固態(tài)電解質(zhì)的理解，還可能推動下一代電池技術(shù)的進步，尤其是在提升能量密度和安全性方面。未來的研究可以進一步探索更廣泛的有機和無機材料組合，以獲得理想的復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)結(jié)構(gòu)，滿足高性能電池的需求。

Table 3 Summary of the Basic Properties of “sulfide-in-organic” Composite SSEs

到目前為止，許多研究已經(jīng)聚焦于聚合物與硫化物之間的復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)（SSEs），這種結(jié)構(gòu)通常被稱為三明治式層狀復(fù)合SSEs，如表4所示。這種設(shè)計理念通過將聚合物和硫化物交替層疊，以期實現(xiàn)優(yōu)越的離子導(dǎo)電性和機械強度。

在這些研究中，科學(xué)家們探索了不同聚合物和硫化物的組合，以優(yōu)化復(fù)合材料的電化學(xué)性能。聚合物層不僅能提供良好的機械支持，還能改善界面相容性，同時硫化物層則主要負責(zé)提高離子導(dǎo)電性。三明治結(jié)構(gòu)的特點在于其可以實現(xiàn)更高的離子傳輸效率，同時保持良好的力學(xué)性能，這對于固態(tài)電池的實際應(yīng)用至關(guān)重要。

此外，隨著對這些復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的深入研究，研究者們還發(fā)現(xiàn)，調(diào)節(jié)各層的厚度及其材料成分，可以顯著影響電解質(zhì)的整體性能。因此，這一領(lǐng)域的研究不僅為新型固態(tài)電池的開發(fā)提供了重要的理論基礎(chǔ)，也為工程實際應(yīng)用中優(yōu)化電解質(zhì)性能提供了新的思路和方法。未來的研究可能會進一步探索不同材料的相互作用機制及其在不同工作條件下的表現(xiàn)，從而推動固態(tài)電池技術(shù)的進步與應(yīng)用。

Table 4 Summary of the Basic Properties of “l(fā)ayer-by-layer” Composite SSEs

硫化物-有機復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)（SSE）的合成過程通常需要在惰性氣氛中進行。這是因為硫化物電解質(zhì)和聚合物電解質(zhì)的合成步驟是獨立進行的，隨后再進行混合，以便在開展各種實驗之前形成復(fù)合材料。因此，在此討論中，不涉及單一的硫化物電解質(zhì)或單一的聚合物電解質(zhì)的具體實驗方法。

表5對硫化物-有機復(fù)合SSE的制備方法進行了詳細的總結(jié)。這些方法涵蓋了不同的合成技術(shù)，包括溶液法、熔融法以及其他常見的復(fù)合工藝，每種方法都有其獨特的優(yōu)缺點和適應(yīng)范圍。通過合理選擇合成策略，研究人員能夠優(yōu)化復(fù)合電解質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)，從而提高其電導(dǎo)率和機械性能。

在合成過程中，控制各組分的比例、混合方式以及后續(xù)的熱處理條件至關(guān)重要。這些因素不僅影響復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)特性，還會對其電化學(xué)性能產(chǎn)生重要影響。隨著對硫化物-有機復(fù)合SSE的研究深入，開發(fā)更高效的合成方法將進一步推動其在固態(tài)電池領(lǐng)域的應(yīng)用潛力。未來的研究方向可能包括探索新型材料組合、優(yōu)化合成條件以及評估其在實際電池中的性能表現(xiàn)，以實現(xiàn)更高的能量密度和更長的循環(huán)壽命。

Table 5 Summary of the preparation methods of sulfide-organics composite SSEs